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電(diàn)位(wèi)滴定法(fǎ)與(yǔ)永停(tíng)滴定(dìng)法的(dí)比較

點(diǎn)擊次數:4949更(gēng)新(xīn)時間(jiān):2016-08-05

(1)使用原(yuán)理(lǐ) a.電位滴(dī)定(dìng)法(fǎ)是(shì)利用電(diàn)位(wèi)的(dí)變化來判斷終點的(dí)。電位(wèi)是(shì)一個相(xiāng)對(duì)值,是參(cān)比液(yè)與溶(róng)液(yè)的(dí)電(diàn)位(wèi)差。電位滴定法(fǎ)是根(gēn)據滴定過程(chéng)中電極的(dí)電(diàn)位(wèi)變化(S形曲(qū)綫)來判別(bié)終點(diǎn),通常以導數zui大處為滴(dī)定(dìng)的終(zhōng)點(diǎn)。當然判別(bié)終點的方法(fǎ)很多(duō)。 b.永停法(fǎ)是利(lì)用電(diàn)流(liú)或(huò)電壓變化(huà)來(lái)判斷終(zhōng)點的。當電(diàn)流或電壓(yā)達(dá)到一(yī)個(gè)恒(héng)值並保(bǎo)持(chí)一定(dìng)時間不變,就(jiù)可(kě)認為(wéi)終(zhōng)點(diǎn)。永停(tíng)滴(dī)定法是(shì)根(gēn)據(jù)滴定(dìng)過程(chéng)中鉑電(diàn)極對(duì)電(diàn)流(liú)的(dí)突變(維持一定(dìng)時(shí)間,如(rú)10秒以上)來判別(bié)終(zhōng)點(diǎn)。永(yǒng)停滴定法主(zhǔ)要(yào)是(shì)電(diàn)流滴(dī)定,但(dàn)也可以(yǐ)電位(wèi)滴(dī)定(dìng)(滴定性質(zhì)來定)。

(2)用(yòng)途 a.電位(wèi)滴(dī)定法(fǎ)可用於(yú)沉澱,絡合(hé),非水(shuǐ)和(hé)酸鹼等(děng)滴定(dìng)。 b.永停(tíng)法(fǎ)則主要(yào)用(yòng)於磺(huáng)胺類藥物的滴(dī)定(dìng)。當然,卡氏水分(fēn)也屬(shǔ)於(yú)永(yǒng)停(tíng)的一種。

(3)電極 a.電位(wèi)滴(dī)定(dìng)法選用(yòng)2支不(bù)同的電極。一(yī)支為指示(shì)電(diàn)極,其電(diàn)極(jí)電(diàn)勢隨(suí)溶液中被(bèi)分析成分的離子濃度的變化(huà)而變(biàn)化(huà);另一支為(wéi)參(cān)比(bǐ)電極,其電極電勢(shì)固定不變。在到達滴定終點時(shí),因(yīn)被分(fēn)析(xī)成分的離(lí)子濃(nóng)度急劇(jù)變(biàn)化(huà)而引(yǐn)起指示(shì)電極(jí)的電(diàn)勢突減或突(tū)增(zēng),此(cǐ)轉折點稱(chēng)為(wéi)突躍點。 b.永(yǒng)停滴定法采用2支相同的(dí)鉑電(diàn)極,當在電(diàn)極(jí)間(jiān)加(jiā)一(yī)低(dī)電壓(例(lì)如50mV)時,若電(diàn)極在(zài)溶液中(zhōng)極化,則在未到(dào)滴定(dìng)終點時(shí),僅(jǐn)有(yǒu)很(hěn)小或(huò)無電流通(tōng)過;但當(dāng)到達終(zhōng)點時(shí),滴(dī)定液略(lüè)有(yǒu)過剩,使電極(jí)去極化(huà),溶液(yè)中即(jí)有(yǒu)電(diàn)流通(tōng)過(guò),電(diàn)流計指針突然(rán)偏轉(zhuǎn),不再回復。反之(zhī),若電極由(yóu)去(qù)極化變為極(jí)化,則電流計(jì)指(zhǐ)針從有(yǒu)偏(piān)轉回(huí)到(dào)零點,也(yě)不(bù)再變動(dòng)。

(4)使(shǐ)用(yòng)方法 a.電位滴定法:將盛(shèng)有供試品(pǐn)溶(róng)液的(dí)燒杯(bēi)置電(diàn)磁攪(jiǎo)拌(bàn)器上,浸(jìn)入(rù)電極,攪(jiǎo)拌,並自(zì)滴(dī)定管(guǎn)中(zhōng)分次(cì)滴(dī)加滴定(dìng)液(yè);開始(shǐ)時可每(měi)次(cì)加入(rù)較多(duō)的(dí)量(liáng),攪(jiǎo)拌(bàn),記(jì)錄電位(wèi);至將(jiāng)近終點前(qián),則應每(měi)次加(jiā)入(rù)少量(liáng),攪拌(bàn),記錄電(diàn)位;至(zhì)突(tū)躍(yuè)點已過(guò),仍(réng)應繼(jì)續(xù)滴(dī)加幾(jī)次滴定(dìng)液,並記錄電(diàn)位。滴(dī)定終(zhōng)點的確定:用(yòng)坐(zuò)標紙以電(diàn)位(E)為縱(zòng)座(zuò)標(biāo),以滴(dī)定(dìng)液體積(jī)(V)為橫(héng)坐標(biāo),繪(huì)製E-V曲(qū)綫,以(yǐ)此(cǐ)曲綫的陡然上升(shēng)或(huò)下降部(bù)分的中(zhōng)心為(wéi)滴定終點。或以(yǐ)△E/△V(即相(xiāng)鄰兩次的電(diàn)位差(chà)和加入(rù)滴(dī)定液(yè)的體(tǐ)積差(chà)之(zhī)比(bǐ))為(wéi)縱(zòng)坐標(biāo),以滴定液體積(V)為橫座標(biāo),繪(huì)製(zhì)(△E/△V)-V曲(qū)綫(xiàn),與(yǔ)△E/△V的極大值對應的(dí)體積(jī)即為滴定終(zhōng)點(diǎn)。也可采用二(èr)階導數確定終點。根據求得(dé)的△E/△V值,計算相(xiāng)鄰數值間的差(chà)值,即△E/△V,繪製(△E/△V)-V曲綫(xiàn),曲(qū)綫過(guò)零時的體積(jī)即(jí)為滴(dī)定終點。如係供指(zhǐ)示(shì)劑變(biàn)色(sè)域(yù)的(dí)選(xuǎn)擇(zé)核對(duì),滴(dī)定(dìng)前(qián)加入指(zhǐ)示劑,觀(guān)察終(zhōng)點前至終點後的顏(yán)色(sè)變化(huà),以選(xuǎn)定(dìng)該品種(zhǒng)終點時(shí)的(dí)指示(shì)劑顏色。 b.永(yǒng)停滴定法 :用(yòng)作重(zhòng)氮化法(fǎ)的終(zhōng)點(diǎn)指示時,調(tiáo)節R使加於(yú)電(diàn)極上(shàng)的電壓約為(wéi)50mV。取(qǔ)供試品(pǐn)適(shì)量,精密(mì)稱定,置燒杯(bēi)中(zhōng),除另(lìng)有(yǒu)規(guī)定外,可加水(shuǐ)40ml與鹽酸(suān)溶液(yè)(1→2)15ml,而後置電磁(cí)攪(jiǎo)拌器(qì)上,攪(jiǎo)拌(bàn)使溶解,再加溴化鉀2g,插入鉑(bó)-鉑(bó)電極(jí)後,將(jiāng)滴定(dìng)管的(dí)插入(rù)液(yè)麵下(xià)約2/3處(chǔ),用亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅(xùn)速滴(dī)定(dìng),隨滴(dī)隨攪拌,至近終(zhōng)點(diǎn)時,將(jiāng)滴(dī)定管的提出(chū)液(yè)麵,用少量水淋洗(xǐ),洗液並入溶液中(zhōng),繼續(xù)緩緩滴(dī)定,至電(diàn)流計指針(zhēn)突然偏轉,並(bìng)不再回(huí)復(fù),即(jí)為滴(dī)定終點。用作水分(fēn)測定的(dí)終點指(zhǐ)示時,可調(tiáo)節R使電流(liú)計的(dí)初(chū)始電流(liú)為5~10μA,待滴定(dìng)到電流突增至50~150μA,並持續數分鐘不退(tuì)回(huí),即為(wéi)滴定(dìng)終點。

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