1，安全防(fáng)護
卡爾-費(fèi)休(xiū)試(shì)劑主要由(yóu)碘(diǎn)，二(èr)氧化硫(liú)，吡啶和(hé)甲(jiǎ)醇組成(chéng)的(dí)溶液。其中的二氧化硫(liú)與吡啶(dìng)揮發(fā)性(xìng)*，對(duì)人體(tǐ)的(dí)危(wēi)害很(hěn)大(dà)，操作時(shí)應(yīng)在良好(hǎo)的通風(fēng)條件(jiàn)下進行。尤其是在換試劑時，要(yào)注(zhù)意排風(fēng)，以防止有害氣體(tǐ)吸人體內。並戴上(shàng)防護眼鏡與(yǔ)乳膠手(shǒu)套，避免有害試劑(jì)濺灑眼(yǎn)睛和手上(shàng)，一旦(dàn)發生試(shì)劑濺灑眼(yǎn)睛(jīng)和手(shǒu)上要(yào)立即(jí)用(yòng)流動水衝(chōng)洗(xǐ)，嚴重(zhòng)者(zhě)即送(sòng)醫(yī)院治療。
但實(shí)際情(qíng)況(kuàng)是有(yǒu)些(xiē)操作人員(yuán)對該試劑的危(wēi)害性認識不(bù)足，在(zài)無任(rèn)何(hé)防護(hù)措施的條(tiáo)件(jiàn)下，將(jiāng)試(shì)劑(jì)隨意倒(dǎo)進倒出(chū)，滿屋異(yì)味(wèi)而渾(hún)然(rán)不顧(gù)，自(zì)我(wǒ)保護(hù)意(yì)識(shí)問題有(yǒu)待加(jiā)強。
2，試劑的應(yīng)用
卡爾-費休試(shì)劑對新鮮度要求(qiú)很高(gāo)，購買卡爾(ěr)-費休(xiū)試(shì)劑要(yào)注(zhù)意生產(chǎn)日期，要根據使(shǐ)用量(liáng)即(jí)買即用。並(bìng)要避光保存(cún)，才(cái)能延(yán)長保(bǎo)存期。
目(mù)前(qián)有不含吡啶(dìng)的卡爾-費(fèi)休(xiū)試(shì)劑(jì)問世(shì)，解(jiě)決了含(hán)吡(pǐ)啶試劑有刺鼻異味的問題(tí)，但是(shì)測定中發(fā)現含(hán)吡(pǐ)啶的卡爾(ěr)-費休(xiū)試(shì)劑(jì)終點的突(tū)變較明顯，試(shì)劑到(dào)終點時的(dí)顏色(sè)是微(wēi)棕黃(huáng)色，根(gēn)據(jù)經驗(yàn)憑(píng)肉眼(yǎn)能預(yù)測到終(zhōng)點(diǎn)即將(jiāng)到(dào)來，而(ér)不(bù)含(hán)吡(pǐ)啶(dìng)的卡爾(ěr)-費(fèi)休試(shì)劑(jì)終點的突(tū)變(biàn)不(bù)明顯，試(shì)劑到(dào)終(zhōng)點(diǎn)時的(dí)顏色是(shì)深棕色。
兩者(zhě)的(dí)選擇(zé)可(kě)根(gēn)據(jù)試樣的含水(shuǐ)量以及(jí)對樣(yàng)品檢(jiǎn)測(cè)準確(què)度要(yào)求的(dí)不(bù)同(tóng)而定(dìng)。對含水量低(dī)，檢(jiǎn)測(cè)準(zhǔn)確(què)度要(yào)求高的樣(yàng)品(pǐn)建(jiàn)議選用含吡啶的卡爾-費休(xiū)試(shì)劑(jì)。反之(zhī)則用(yòng)不含吡啶(dìng)的卡爾(ěr)-費休試劑。
無水甲醇(chún)作(zuò)為樣品的溶解劑，適(shì)用範圍很(hěn)廣。一(yī)般(bān)的有(yǒu)機化合(hé)物，飽和(hé)或不飽和(hé)的碳(tàn)氫(qīng)化合(hé)物以及一般(bān)的(dí)無機(jī)化合物(wù)，酸(suān)性氧(yǎng)化(huà)物，部(bù)分(fēn)有機和無機的鹽都能(néng)適用。但是(shì)部分(fēn)酮和(hé)醛類(lèi)樣品不能用(yòng)甲醇(chún)反應。如(rú)發現(xiàn)反應不能(néng)中斷，無終點，反(fǎn)應(yīng)連續進(jìn)行時，應該考(kǎo)慮到(dào)是(shì)否有副反應(yīng)這個(gè)問題(tí)。當產(chǎn)生副反應時，其實(shí)隻(zhī)需要幾分(fēn)鐘的反(fǎn)應(yīng)，卻一直(zhí)進(jìn)行(háng)。此(cǐ)時可(kě)用乙二(èr)醇(chún)甲醚(mí)代(dài)替甲醇，可得更為恒(héng)定(dìng)的滴定體積，而且可在(zài)不使用任何(hé)專門(mén)技術下(xià)測定某些酮和醛類化工(gōng)產(chǎn)品的(dí)水分。
PH值過高，樣(yàng)品鹼(jiǎn)性過(guò)高(gāo)等(děng)，也(yě)會引起副反(fǎn)應(yīng)，即(jí)連續(xù)反應(yīng)，而(ér)無終(zhōng)點(diǎn)出(chū)現。此時，PH值過高可用緩(huǎn)衝(chōng)溶(róng)液調節PH值，鹼(jiǎn)性過(guò)高加(jiā)入甲苯(běn)酸(suān)，水(shuǐ)楊酶，可(kě)緩(huǎn)和(hé)鹼(jiǎn)性(xìng)溶液，但(dàn)不能用(yòng)醋酸。
在進(jìn)行(háng)甲醇(chún)水分(fēn)滴(dī)定(dìng)時(shí)(俗(sú)稱(chēng)空(kōng)白(bái)滴定(dìng))，如(rú)反應瓶(píng)中的顏色逐(zhú)步(bù)由無色(sè)至深棕色，儀器仍(réng)無終點出現，應(yīng)視為(wéi)卡(qiǎ)爾-費(fèi)休試劑已失效(xiào)，即應(yīng)更(gēng)換試劑。
3，電(diàn)極汙染(rǎn)與(yǔ)保(bǎo)養
電極(jí)是水(shuǐ)分(fēn)測定(dìng)儀(yí)的關鍵(jiàn)部(bù)件，電極表麵的汙(wū)染可直接導致靈敏(mǐn)度降(jiàng)低(dī)，有些(xiē)電極(jí)長期應用於(yú)油質樣(yàng)品(pǐn)的(dí)分析(xī)，電(diàn)極(jí)表麵(miàn)被油質汙染後，靈敏度降低(dī)，使得電極(jí)對終點的判斷(duàn)遲鈍(dùn)，造成(chéng)卡爾(ěr)-費(fèi)休(xiū)試劑過量(liáng)，終(zhōng)點反(fǎn)應(yīng)時溶(róng)液(yè)顏色偏(piān)深，此(cǐ)時必須(xū)清(qīng)洗電極(jí)。盡管肉眼看不到(dào)電極上的(dí)汙(wū)染物，但(dàn)可(kě)以(yǐ)觀(guān)察到(dào)反應遲鈍(dùn)，直(zhí)接影(yǐng)響(xiǎng)測量(liáng)準確性(xìng)。因(yīn)此電(diàn)極使(shǐ)用(yòng)一(yī)段(duàn)時期以(yǐ)後(hòu)必須(xū)清洗，但(dàn)是有(yǒu)相當一部(bù)分(fēn)操作(zuò)人員沒(méi)考慮到這個(gè)問(wèn)題。
當(dāng)靈(líng)敏(mǐn)度降低(dī)，電極受汙染嚴(yán)重(zhòng)時。可用(yòng)紙沾一(yī)點(diǎn)丙(bǐng)酮擦電極，但(dàn)必(bì)須小心翼(yì)翼，還必(bì)須等丙酮揮發*後方可使(shǐ)用。或者(zhě)將(jiāng)電極(jí)浸(jìn)入(rù)稀硝酸(suān)溶液中24小時，然後取(qǔ)出，用清水(shuǐ)漂洗(xǐ)，濾(lǜ)紙拭淨(jìng)。也(yě)可(kě)以用(yòng)重鉻酸(suān)鉀溶(róng)液清(qīng)洗l分(fēn)鐘以活化(huà)電極。在特(tè)殊(shū)情況下，如樣(yàng)品等著(zhuó)要分(fēn)析，清洗(xǐ)電極(jí)時(shí)間(jiān)不(bù)容許，這(zhè)時可(kě)用急辦(bàn)法(fǎ)解決電(diàn)極汙染的(dí)事(shì)件(jiàn)。用(yòng)極(jí)細(xì)的沙紙輕輕擦(cā)磨(mó)電極兩端(duān)，濾紙拭(shì)淨後(hòu)，即可見效(xiào)。
儀器(qì)如(rú)有一段時(shí)期(qī)不用(yòng)，就應(yīng)將(jiāng)泵管及(jí)液路內(nèi)的(dí)卡(qiǎ)爾-費休試(shì)劑全(quán)部(bù)排完，以(yǐ)避免因試劑(jì)揮(huī)發引起結(jié)晶(jīng)而堵塞(sāi)管路；同(tóng)樣(yàng)反應(yīng)瓶內(nèi)的(dí)卡爾-費(fèi)休(xiū)試(shì)劑(jì)也(yě)應(yīng)排完，電極拭淨。在儀(yí)器的檢測中經常可(kě)發現(xiàn)，有(yǒu)關(guān)操作(zuò)人員(yuán)樣品測定(dìng)結束(shù)，電(diàn)源一(yī)關(guān)了事，對(duì)儀器(qì)的(dí)維護和保養(yǎng)與測量(liáng)的準確度應(yīng)該是密(mì)切(qiē)相(xiāng)關(guān)的(dí)問題意識不(bù)足(zú)。
4，卡(qiǎ)爾-費休試劑(jì)滴定(dìng)度(俗(sú)稱水(shuǐ)當量)的標定(dìng)
卡(qiǎ)爾(ěr)-費休試劑的(dí)滴定(dìng)度(dù)的(dí)標定(dìng)準(zhǔn)確與(yǔ)否，直接關(guān)係(xì)到(dào)樣品(pǐn)測定的(dí)準確度(dù)，測試環(huán)境(jìng)條(tiáo)件的不(bù)同(tóng)，儀(yí)器整(zhěng)套裝(zhuāng)置的(dí)密封性(xìng)能(néng)如(rú)何，對(duì)卡(qiǎ)爾(ěr)-費(fèi)休試(shì)劑(jì)滴定度(dù)的變化影響(xiǎng)很(hěn)大，尤(yóu)其對測量準(zhǔn)確度要(yào)求較(jiào)高(gāo)的(dí)樣(yàng)品。
滴定(dìng)度(dù)的標定(dìng)原(yuán)則上應(yīng)該在每天的樣品測試前(qián)進行。滴(dī)定(dìng)度(dù)的(dí)標(biāo)定可(kě)以(yǐ)用(yòng)具(jù)有一定(dìng)含(hán)水量(liáng)的(dí)標(biāo)準物質，有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是液體的(dí)，用(yòng)安(ān)培瓶封裝．每(měi)次(cì)消(xiāo)耗一(yī)支，準確度(dù)高，費(fèi)用(yòng)較大：有(yǒu)些(xiē)標準(zhǔn)物(wù)質是固(gù)體的，準(zhǔn)確(què)度高，對(duì)標準(zhǔn)物質(zhì)的保(bǎo)存要(yào)求較(jiào)高(gāo)。一(yī)旦(dàn)受潮(cháo)就麻(má)煩(fán)。
zui簡(jiǎn)單實用的是純(chún)水標(biāo)定。用微量(liáng)注射器(qì)準(zhǔn)確(què)移(yí)取(qǔ)水(shuǐ)量，一般(bān)取(qǔ)10到(dào)30微(wēi)升水(shuǐ)量(liáng)進行標(biāo)定，連續重(zhòng)復(fù)幾(jī)次，取(qǔ)平均值(zhí)，求出(chū)卡爾-費休試(shì)劑(jì)的(dí)滴定度(dù)。但是(shì)有些試驗室的檢(jiǎn)驗人(rén)員(yuán)對(duì)卡爾-費休(xiū)試劑(jì)滴(dī)定(dìng)度(dù)標(biāo)定(dìng)的含(hán)義(yì)並不*清楚(chǔ)，或(huò)者是(shì)不(bù)負責(zé)任的(dí)惰(duò)性，竟然會(huì)發生一(yī)瓶(píng)試劑(jì)從開(kāi)啟(qǐ)使用(yòng)進行一(yī)次滴(dī)定(dìng)度(dù)標(biāo)定以後一直(zhí)到試(shì)劑(jì)用完(wán)，幾個月(yuè)時(shí)間(jiān)內的(dí)樣品測試(shì)始終用一(yī)個(gè)滴(dī)定(dìng)度的(dí)標定值，顯然(rán)其中是有(yǒu)較大誤差(chà)的(dí)。
卡爾-費休試劑的滴定度(dù)隨(suí)著(zhuó)使用時間的延(yán)長是逐(zhú)步變化(huà)的(dí)，相(xiāng)對於(yú)*天的滴(dī)定度(dù)誤(wù)差也隨之(zhī)變大(dà)。由(yóu)此可見幾個(gè)月內(nèi)一直(zhí)使用zui初(chū)的滴定度(dù)來計(jì)算測(cè)定值(zhí)，對(duì)測定(dìng)值的誤(wù)差是較大(dà)的。所(suǒ)以(yǐ)應該經常對(duì)卡爾-費休試劑(jì)進行滴(dī)定度(dù)的標定，應該根(gēn)據(jù)試驗室(shì)的環境溫度(dù)，濕度和儀(yí)器的封閉(bì)性能，以(yǐ)及(jí)試驗的要求，合(hé)理確定對(duì)卡(qiǎ)爾-費休試(shì)劑滴(dī)定度標定的(dí)時(shí)間間(jiān)隔，以確保測量的(dí)準確度。而樣(yàng)品測量的準確度與產品的(dí)質量有關。
5，結(jié)語
以上探(tàn)討表(biǎo)明(míng)用卡(qiǎ)爾-費休水(shuǐ)分測(cè)定(dìng)儀(yí)測(cè)定微量(liáng)水分，是比較經(jīng)典的方法(fǎ)。安(ān)全防護與正確使用以及保養(yǎng)維(wéi)護(hù)對測(cè)定(dìng)的(dí)準確度(dù)是很(hěn)重(zhòng)要的(dí)。
