1.由(yóu)於(yú)卡爾費休滴定(dìng)試劑(jì)很容易(yì)吸收(shōu)水分(fēn),因此要(yào)求(qiú)滴(dī)定(dìng)劑(jì)發送係(xì)統(tǒng)的滴(dī)定管和(hé)滴(dī)定池 (測(cè)量池(chí))等(děng)采取較好(hǎo)的(dí)密封係統。否(fǒu)則由於吸濕現(xiàn)象造(zào)成(chéng)終(zhōng)點(diǎn)長時間(jiān)的不(bù)穩定和嚴(yán)重的(dí)誤差。
2. 卡爾費休試(shì)劑的滴定度的(dí)大小, 根據試液含水量(liáng)的多(duō)少來(lái)決定。在(zài)測定含水量(liáng)較(jiào)大(dà)的(dí) 試液時(shí),卡爾(ěr)費休試(shì)劑(jì)的滴定(dìng)度(dù)應該選(xuǎn)得(dé)大一些,這(zhè)樣在保證測定(dìng)精度(dù)(＜5%)的前提下,可以(yǐ)加快(kuài)測定(dìng)速度(dù)。但在測(cè)定試液含(hán)水量較小(xiǎo)時(shí),卡爾(ěr)費(fèi)休(xiū)試劑(jì)的滴(dī)定(dìng)度就應該選(xuǎn)得小一(yī)些和滴定(dìng)管的小讀數小(xiǎo)一些, 否(fǒu)則(zé)將產生較大(dà)的(dí)測(cè)定誤差(chà)。如果滴定管的(dí)小讀(dú)數為(wéi)0.01mL,卡(qiǎ)爾(ěr)費(fèi)休試劑的(dí)滴定(dìng)度為2.5mg/mL,則(zé)試劑(jì)一滴誤差(chà)將(jiāng)產生0.025mg(25ppm)的測(cè)量誤(wù)差。如(rú)果試劑的滴(dī)定(dìng)度1.00mg/mL,則試(shì)劑(jì)一點誤差將產(chǎn)生(shēng)0.015mg(15ppm)的測量誤差(chà)。
3.卡爾(ěr)費休滴定(dìng)法測定(dìng)水的終點判(pàn)別方有:
(1).依靠(kào)人(rén)的(dí)視覺觀察溶(róng)液顏色突(tū)變的(dí)目視法;
(2).依靠(kào)觀(guān)察電流表偏轉突(tū)變至(zhì)一定值(zhí)並穩定(dìng)一(yī)段時間如60秒作為滴定終點(diǎn)的永(yǒng)停終(zhōng)點法(fǎ)(硬件滴定);
(3).以永停(tíng)終點法又稱(chēng)為(wéi)死停(tíng)終點(diǎn)法(dead stop end-point method)為基礎,微機自動(dòng)控製的軟(ruǎn)件滴定(dìng)三種方(fāng)法。
目視(shì)終(zhōng)點(diǎn)法(fǎ)是(shì)指示(shì)終點簡單一種(zhǒng)方(fāng)法(fǎ),可(kě)以省去(qù)滴(dī)定儀中(zhōng)的(dí)指示係統(tǒng)裝置(zhì),在常(cháng)量(liáng)滴(dī)定中可(kě)以獲(huò)得比較(jiào)滿(mǎn)意(yì)的(dí)測定結(jié)果,但在(zài)毫克當量(liáng)以(yǐ)下(xià)物質的(dí)測(cè)定(dìng)中,這(zhè)種方法(fǎ)的靈(líng)敏度(dù)和(hé)準確(què)度比較(jiào)差, 一(yī)般(bān)都(dū)采用比(bǐ)較靈(líng)敏的電化學(xué)方(fāng)法。第(dì)二種與(yǔ)第三(sān)種方法都是電(diàn)化學方法,它(tā)有快速，靈(líng)敏而(ér)且準確(què)度又比(bǐ)較(jiào)高(gāo),易(yì)實(shí)現(xiàn)自(zì)動化等(děng)優點,通常可(kě)測定各(gè)類樣品中幾(jī)個(gè)ppm到百分之(zhī)幾(jī)十(shí)的水分。
4.滴(dī)定(dìng)試(shì)劑的發送(sòng)頭的(dí)結構與(yǔ)位(wèi)置也是滴(dī)定誤差(chà)的一個非(fēi)常(cháng)重要的(dí)因素。通常(cháng)要(yào)求(qiú)發(fā)送(sòng)滴定頭(tóu)內徑(jìng)和(hé)滴定頭要(yào)做得很細,目的防止滴(dī)定(dìng)劑(jì)的掛(guà)滴現(xiàn)象,保證(zhèng)測量(liáng)精度。在(zài)滴定(dìng)頭(tóu)插入樣品(pǐn)溶液(yè)中(zhōng)時, 滴定(dìng)頭(tóu)的液界處有可能(néng)發(fā)生(shēng)化學反(fǎn)應而(ér)影響(xiǎng)測(cè)定精度。
5.在(zài)滴定時攪拌要均充分(fēn)且(qiě)均匀。在滴(dī)定粘(nián)度(dù)較大的(dí)樣品(pǐn)溶液(yè)時(shí)更(gēng)要注意攪拌的充分和(hé)一致(zhì), 包括磁力攪拌器(qì)的速(sù)度要一(yī)致和滴定池(chí)中(zhōng)的液(yè)麵高度(dù)大體(tǐ)相(xiāng)同(tóng),這(zhè)樣(yàng)才(cái)能得(dé)到(dào)較好(hǎo)的測(cè)定精(jīng)度(dù)。
6.在(zài)進(jìn)樣時,要(yào)防(fáng)止注(zhù)射(shè)器頭(tóu)受(shòu)外(wài)界(jiè)的汙(wū)染而(ér)影響(xiǎng)測(cè)定(dìng)結(jié)果(guǒ),如操作(zuò)者呼氣和(hé)擦注(zhù)射器頭時的汙染等。同時要防(fáng)止進樣(yàng)時樣(yàng)品(pǐn)的(dí)損(sǔn)失, 如注(zhù)射器(qì)頭(tóu)上(shàng)的(dí)掛(guà)滴和濺(jiàn)到測量池壁(bì)或(huò)電極杆(gān)上。
7.卡爾費(fèi)休試(shì)劑(jì)瓶進(jìn)氣(qì)口要(yào)安裝幹(gān)燥(zào)器(qì), 以(yǐ)防止(zhǐ)試(shì)劑吸收空(kōng)氣中的水分(fēn)而(ér)使試(shì)劑(jì)的滴定(dìng)度下降造成(chéng)嚴(yán)重的(dí)測定(dìng)誤(wù)差(chà)。
8.在進行卡爾(ěr)費(fèi)休滴定(dìng)過程中,有時(shí)會(huì)出(chū)現(xiàn)借終點現(xiàn)象,也就是提前到達終(zhōng)點,造成(chéng)測定結果(guǒ)偏(piān)低。特別在(zài)測定低(dī)濃(nóng)度含(hán)水(shuǐ)量的(dí)樣品時(shí)影響(xiǎng)更大,甚至無法進(jìn)行(háng)測定。這主要(yào)是(shì)空氣中的(dí)氧(yǎng)將(jiāng)滴(dī)定池中(zhōng)的碘(diǎn)離子氧(yǎng)化(huà)為碘, 從(cóng)而減少了(liǎo)試劑的耗用(yòng)量(liáng)。太(tài)陽(yáng)光也會(huì)明顯(xiǎn)地促進(jìn)氧(yǎng)與碘離子的氧化反(fǎn)應(yīng),對試劑要(yào)采(cǎi)取避光(guāng)措(cuò)施(shī)。另外試(shì)劑的組成和操作環(huán)境對這(zhè)個反(fǎn)應的速度有一(yī)定的影響。如卡爾費(fèi)休試劑中(zhōng)二氧化硫過量(liáng),試劑不純,配置試劑的含(hán)水量(liáng)過(guò)高等都(dū)容易發(fā)生終(zhōng)點提前(qián)現(xiàn)象(xiàng)。
9.卡爾(ěr)費(fèi)休法測(cè)水反應中(zhōng)會(huì)生成(chéng)硫酸,當(dāng)它的(dí)濃度(dù)高(gāo)於0.05%時(shí)可(kě)能發(fā)生逆反應(yīng),影響(xiǎng)測定結(jié)果。而吡啶能(néng)與這個(gè)反(fǎn)應所(suǒ)產生的酸化合(hé),保(bǎo)證化(huà)學反應向一(yī)個方進行(háng)。在(zài)滴定測(cè)水中,如(rú)果沒有甲(jiǎ)醇共存時,則(zé)水或(huò)其它任(rèn)何含活潑氫的化(huà)合物(wù)都能(néng)代(dài)替甲(jiǎ)醇中(zhōng)間(jiān)化(huà)合(hé)物發生(shēng)反應,這樣就會(huì)擾亂(luàn)化學反應的(dí)化學計量(liáng),使(shǐ)這(zhè)個反(fǎn)應(yīng)對水沒有特殊(shū)的選(xuǎn)擇性。因此(cǐ)在測定過程中要(yào)注意(yì)到試(shì)劑(jì)和滴定底(dǐ)液中(zhōng)是否(fǒu)有足夠(gòu)的(dí)吡啶和甲醇量。
10. 在(zài)用卡爾費休(xiū)法測定試(shì)樣含水(shuǐ)量時(shí), 要注意(yì)被(bèi)測(cè)定的試樣(yàng)中是(shì)否(fǒu)有能(néng)與卡(qiǎ)爾費休試(shì)劑(jì) 生成(chéng)水(shuǐ)的(dí)物(wù)質, 如(rú)有(yǒu)這類(lèi)物質(zhì)應分別采(cǎi)取(qǔ)相應的措施才(cái)能得到滿(mǎn)意的(dí)結果。如(rú)活潑(pō)的(dí)醛和(hé)酮(tóng)與卡(qiǎ)爾(ěr)費(fèi)休試(shì)劑中的甲醇反應生成(chéng)縮(suō)醛和縮(suō)酮與(yǔ)水(shuǐ)消耗(hào)碘,使(shǐ)滴(dī)定反(fǎn)應(yīng)無終(zhōng)點。有時(shí)在(zài)分析含酮樣(yàng)品(pǐn)中(zhōng)水分時,減少試(shì)劑中(zhōng)的(dí)甲醇(chún)量,增加吡(pǐ)啶(dìng)含量,可以得到滿(mǎn)意(yì)的(dí)結果。但這(zhè)種方(fāng)法不(bù)適用於含(hán)醛類(lèi)化(huà)合物(wù),曾(zēng)有人(rén)用吡啶(dìng)作為溶(róng)劑(jì)減(jiǎn)少縮醛(quán)形(xíng)成(chéng)的比(bǐ)例, 得到了較為可(kě)靠(kào)的(dí)分析結(jié)果。金屬(shǔ)氧化(huà)物和(hé)氫氧化物,也(yě)能(néng)與(yǔ)HI發生(shēng)反(fǎn)應生(shēng)成水,可(kě)用二甲(jiǎ)苯(běn)共沸(fèi)蒸餾(liù)或(huò)汽化攜(xié)帶(dài)法(fǎ)來(lái)分(fēn)離提取樣品中(zhōng)的(dí)水,然後進行測(cè)定(dìng)。
11.能(néng)被碘(diǎn)還(huán)原者(zhě), 如硫醇(chún)和硫化(huà)氫等能被(bèi)碘還(huán)原使水分(fēn)析結果(guǒ)偏高。可(kě)以用(yòng)烯烴進(jìn)行(háng)加成反應除(chú)去(qù)。
12.能將碘(diǎn)化物氧(yǎng)化(huà)為碘者,本(běn)身被還原為氫醌(kūn)。如無(wú)機(jī)化(huà)合物的(dí)過(guò)氧(yǎng)化物,鉻(gè)酸鹽,二價銅和(hé)三價(jià)鐵鹽等能產生(shēng)這(zhè)樣的反應(yīng),使測(cè)定(dìng)產生誤差。
13.一些(xiē)弱的含氧酸鹽,如碳(tàn)酸鹽,硼酸鹽主(zhǔ)要與(yǔ)HI反應生(shēng)成(chéng)水幹(gān)擾測(cè)定。而(ér)無(wú)機(jī)酸(suān)和(hé)酸(suān)性氧化物不幹(gān)擾(rǎo)測定(dìng)。氨利用卡爾(ěr)費休試(shì)劑直(zhí)接滴(dī)定(dìng)時會形成(chéng)碘(diǎn)化氮(dàn),可以在(zài)滴(dī)定(dìng)前(qián)加(jiā)過(guò)量(liáng)的(dí)醋酸(suān)以消(xiāo)除(chú)這種幹擾。
14.氯(lǜ)化鐵和(hé)試(shì)劑中(zhōng)包(bāo)含(hán)的(dí)活性氯,如二(èr)氯異氰酸(suān)鹽可(kě)以被卡爾(ěr)費休(xiū)試劑(jì)中(zhōng)的HI所還原,這(zhè)種幹擾(rǎo)可用吡啶和二(èr)氧化硫及(jí)甲(jiǎ)醇(chún)溶液預處(chǔ)理試(shì)樣(yàng)加(jiā)於(yú)消(xiāo)除。在(zài)四氯(lǜ)化碳中包含大約1%的遊離(lí)氯(lǜ)異氰酸鉀鹽(yán),當含(hán)量(liáng)在0.001%到(dào)0.1%範圍內(nèi),可通過已用過的(dí)甲(jiǎ)醇及(jí)吡(pǐ)啶,二氧化硫(liú)溶(róng)液處理後(hòu)進行(háng)測定。
15.矽烷醇(chún)和(hé)卡爾(ěr)費休試劑也(yě)有定(dìng)量(liáng)反(fǎn)應, 這種幹(gān)擾可通過(guò)使(shǐ)用高分子醇和(hé)吡(pǐ)啶(dìng)稀(xī)釋來(lái)防止。
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