1，水(shuǐ)分反(fǎn)應(yīng)
卡爾(ěr)費(fèi)休水分(fēn)測(cè)定工作(zuò)原理是利用碘(diǎn)氧化二氧(yǎng)化硫(liú)時，需(xū)要一(yī)定量(liáng)的(dí)水參加反應：I2十S02十(shí)2H2Ｏ=2HI十H2SO4，該反(fǎn)應是(shì)可逆(nì)的。
為(wéi)了(liǎo)使反(fǎn)應(yīng)向(xiàng)正方向移動(dòng)並(bìng)定(dìng)量(liáng)進行，須加(jiā)入鹼(jiǎn)性(xìng)物(wù)質。因此(cǐ)，試(shì)劑必須加(jiā)進甲醇或另一(yī)種含(hán)活(huó)潑(pō)OH基的(dí)溶劑(jì)，使(shǐ)硫酸(suān)酐吡啶(dìng)轉(zhuǎn)變成穩定的甲基(jī)硫酸(suān)氫(qīng)吡啶。總反應(yīng)式(shì)為(wéi)：
KF 庫侖滴定(dìng)法中(zhōng)，電解(jiě)質電(diàn)化學(xué)法直接(jiē)電解產生所需的(dí)碘。利用(yòng)電荷(hé)與碘之(zhī)間(jiān)嚴格(gé)的定量(liáng)關係，測量計算(suàn)水的含量。當有很(hěn)少量的(dí)遊離碘(diǎn)時(shí)，Pt 指示電極兩(liǎng)端的(dí)電壓(yā)差(chà)急劇(jù)降(jiàng)低，利用(yòng)這一(yī)變化(huà)確定(dìng)滴定終點(diǎn)。
2，電解反應(yīng)（法拉(lā)第(dì)電(diàn)解(jiě)定(dìng)律(lǜ)）
在電(diàn)解過程中,電(diàn)極(jí)反應如(rú)下：
陽(yáng)極：2I--2e→I2
陰極(jí)：I2+2e→2I- ，2H++2e→H2↑
從以上反應中(zhōng)可(kě)以(yǐ)看出(chū)，即1摩爾(ěr)的碘氧(yǎng)化1mol的二氧化硫，需要1mol的水。所(suǒ)以(yǐ)是(shì)1mol碘與1mol水的當量(liáng)反(fǎn)應，電解(jiě)1mol碘(diǎn)需要(yào)2×96493C電量(法拉第(dì)恒量9.6493×10000C/mol )，1mol碘(diǎn)可(kě)消耗(hào)水的質量為18g。
由(yóu)法拉(lā)第(dì)電解定(dìng)律(lǜ)可得(dé) ，故
式(shì)中(zhōng)：W--樣(yàng)品(pǐn)中的(dí)水分(fēn)含量（μg）； Q--電解電量（mC）；18--水的(dí)分子量。
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