卡(qiǎ)爾-費(fèi)休滴定法(fǎ)可(kě)適(shì)用於多種有機和(hé)無機物(wù)中含(hán)水的測(cè)定(dìng)。由於各種化(huà)合物性質的差異,可分(fēn)為(wéi)能直接(jiē)進行測定和(hé)不能(néng)直接(jiē)進行測(cè)定兩類(lèi)。
可(kě)以(yǐ)直(zhí)接測定(dìng)的(dí)主要(yào)有機和(hé)無(wú)機(jī)化合(hé)物有(yǒu)以下幾種(zhǒng)：
1.無(wú)機化合(hé)物
(1).有(yǒu)機酸鹽(yán)Na(CH3)SO4,Ba(OOCCH3)2,K2C2O4,VO2(OOCCH3)2,Na2C2H4O6
(2).無(wú)機(jī)酸鹽(yán)NH4PO4,CaCl2,NaHSO4,Na2SO4,KF,NH4NO3,MgSO4,Na2SO4,KSCN,FeSO4,Al2(SO4)3·KSO4,CaHPO4,NaI,CaCO3,FeF3,VO2(NO3)2
(3).酸(suān)式(shì)氧化(huà)物(wù)SiO2,Al2O3
(4).無機酸和酸酐(gān)SO2,HI,HF,HNO3,HCN,H2SO4,HSO3,NH2
2.有(yǒu)機(jī)化合(hé)物
(1).酸(suān)羧酸(suān),羧(suō)基酸,氨基酸,磺(huáng)酸(suān)
(2).醇一元(yuán)醇,多元(yuán)醇,酚(fēn)
(3).酯羧(suō)酸酯(zhǐ),正酸酯(zhǐ),氨基(jī)甲(jiǎ)酸酯(zhǐ)內酯,無(wú)機(jī)酸酯
(4).穩(wěn)定(dìng)的(dí)羥(qiǎng)基化合(hé)物糖(táng),甲醛,二苯基(jī)乙二酮(tóng),二苯乙(yǐ)醇(chún)酮(tóng),二(èr)氯乙醛(quán)
(5).縮醛,醚縮甲醛,
(6).烴(tīng)飽和(hé)與(yǔ)不(bù)飽合(hé)脂族和芳香族(zú)化(huà)合(hé)物(wù)
(7).酸酐(gān)和(hé)酰鹵乙酸(suān)酐,苯甲酰(xiān)氯
(8).鹵(lǔ)化物(wù)鹵代烷
(9).過氧(yǎng)化合物(wù)*,二(èr)烷基過氧化物
(10).含(hán)氮化合物胺,胺,腈
(11).含硫(liú)化合物硫化物,硫(liú)氰酸(suān)鹽(yán),硫醚(mí),磺(huáng)原(yuán)酸鹽,二(èr)硫化(huà)氨基甲酸(suān)脂不能直接(jiē)測定的主(zhǔ)要有機和無(wú)機化合物(wù)如下麵(miàn)所示。
1.無(wú)機化(huà)合(hé)物
(1).金(jīn)屬氫氧化(huà)物及(jí)氧化(huà)物(wù)與(yǔ)費(fèi)休試(shì)劑(jì)定(dìng)量反(fǎn)應
(2).碳酸(suān)鹽及酸式碳酸鹽(yán)
(3).醋(cù)酸(suān)鉛,鹼(jiǎn)式氨反應不(bù)*
(4).硼(péng)酸及氧(yǎng)化(huà)物與(yǔ)碘(diǎn)反應(5).鉻酸(suān)及重鉻酸非定(dìng)量(liáng)反應
(6).鈷氨絡合(hé)物(wù)
(7).銅的氯(lǜ)化(huà)物(wù)及(jí)硫酸鹽(yán)被HI定(dìng)量還原(yuán)
(8).氯化鐵(tiě)與(yǔ)費休(xiū)試(shì)劑定(dìng)量反應(yīng)
(9).硫化氫及硫化鈉反(fǎn)應不確(què)定
(10).羥胺與(yǔ)費休(xiū)試劑(jì)部分反應(yīng)
(11).磷(lín)鉬酸反應(yīng)不(bù)*
(12).甲基(jī)矽(guī)烷(wán)醇(R3SiOH)與(yǔ)費(fèi)休(xiū)試(shì)劑定(dìng)量(liáng)反應
(13).硫代硫(liú)酸鹽(yán)
(14).二氯(lǜ)化錫(xī)同(tóng)上
(15).二(èr)氯化(huà)氧鋯反(fǎn)應(yīng)不*
2.有(yǒu)機化合物
(1).活(huó)潑羰基(jī)化合(hé)物形成縮醛
(2).過氧化合物(wù)與(yǔ)試劑(jì)中的SO2反應
(3).抗(kàng)壞(huài)血酸被(bèi)碘定量氧(yǎng)化
(4).硫(liú)醇(chún)
(5).醌(kūn)被(bèi)HI定(dìng)量還原
(6).二酰基過(guò)氧化物(wù)被HI還原(yuán)
(7).DimethyloLnred凝(níng)聚
從上(shàng)述中可以(yǐ)得(dé)出以下幾點(diǎn)意(yì)見(jiàn):
1.卡(qiǎ)爾費休測(cè)水法適用於(yú)許多(duō)無機(jī)化合(hé)物(wù)和有(yǒu)機(jī)化合(hé)物(wù)中含(hán)水(shuǐ)量的(dí)測定(dìng)。
2.由於(yú)化合物(wù)性(xìng)質的差異,可分為(wéi)能直(zhí)接(jiē)進(jìn)行測(cè)定(dìng)和不(bù)能(néng)直接進行測定(dìng)兩(liǎng)類。因(yīn)此要求(qiú)分(fēn)析(xī)工作者(zhě)在(zài)測(cè)定某(mǒu)種化合物(wù)中(zhōng)的水時,首先(xiān)考慮它屬(shǔ)於那一類,如果是後者,而又(yòu)采用直接測定(dìng),則(zé)將產生(shēng)很大(dà)的(dí)測定誤差(chà)或(huò)根本(běn)無法進(jìn)行(háng)測定(dìng)。
3.如果(guǒ)要(yào)對不(bù)能進行直接測定的化合物中的水進行測(cè)定時,必(bì)須(xū)采用合適的(dí)方法消除(chú)各(gè)種幹擾因素,達到(dào)正(zhèng)確(què)測定的目的。
(二(èr)).儀器(qì)的標定物質(zhì)
卡爾費休(xiū)滴定(dìng)儀(yí)通常用(yòng)甲(jiǎ)醇-水標準(zhǔn)溶液(yè),含(hán)水酒(jiǔ)石鈉,蒸餾水(shuǐ),含(hán)飽(bǎo)和(hé)水甲苯等類物質作(zuò)為標準對方法(fǎ)的(dí)可(kě)靠(kào)性進(jìn)行校(xiào)驗。含(hán)水酒(jiǔ)石酸鈉(nà)是一(yī)種常(cháng)用的含水(shuǐ)標(biāo)準(zhǔn)物(wù)質,理論含水量為15.66%,在105℃加熱(rè)失重為15.65±0.02%,長期(qī)暴露於濕度(dù)為20～70%的(dí)空氣中,增重(zhòng)為0.01～0.09%。用含(hán)飽(bǎo)和(hé)水(shuǐ)的甲苯和純水(shuǐ)的標定(dìng)結果也(yě)是(shì)滿意的。當然,zui簡(jiǎn)單還(huán)是用甲(jiǎ)醇(chún)-水(shuǐ)標(biāo)準溶液(yè)。
(三).取(qǔ)樣與(yǔ)取(qǔ)樣量
在做(zuò)分(fēn)析取樣(yàng)時應(yīng)盡(jìn)量取(qǔ)混合均匀後(hòu)的(dí)代表(biǎo)性(xìng)樣品,並應(yīng)觀察(chá)容器(qì)底(dǐ)部遊離(lí)水(shuǐ)分存(cún)在的(dí)情況(kuàng)。在(zài)用注(zhù)射器(qì)抽取(qǔ)試(shì)樣(yàng)時,抽取(qǔ)速(sù)度(dù)不(bù)能(néng)太快,否(fǒu)則有可(kě)能空(kōng)氣(qì)進入(rù)注(zhù)射(shè)器(qì)形成氣(qì)泡,造(zào)成(chéng)進樣誤差。在(zài)分析前(qián)如(rú)果(guǒ)發(fā)現試樣(yàng)與(yǔ)容器(qì)有乳(rǔ)濁現象(xiàng),或瓶壁有(yǒu)微(wēi)小水珠(zhū)析出時(shí),則必(bì)須用乙二醇抽(chōu)提法進行(háng)分析。具(jù)體方(fāng)法(fǎ)如下(xià):將預先(xiān)幹燥(zào)的細口瓶中(zhōng)加入(rù)三分之一試(shì)樣加蓋(gài)密閉,在工(gōng)業分(fēn)析天平(píng)上(shàng)稱(chēng)準(zhǔn)至0.1克(kè),然後稱(chēng)入(rù)2至3倍於重(zhòng)量的乙二(èr)醇(chún)用力(lì)搖(yáo)動(dòng)15分種,靜(jìng)止分層後,用注射器通過(guò)試樣層(céng)吸(xī)取0,25～1.0mL乙(yǐ)二醇,測定其含(hán)水(shuǐ)量(liáng),同(tóng)時也測(cè)定乙(yǐ)二醇(chún)的(dí)原始水含(hán)量(liáng)。分(fēn)析(xī)完畢後(hòu)將瓶中試樣倒(dǎo)掉(diào),洗淨烘(hōng)幹,在天(tiān)平(píng)上(shàng)稱準至0.1克(kè),根(gēn)據上(shàng)述三次稱量(liáng)之(zhī)差(chà),求(qiú)出試(shì)樣(yàng)和乙二醇(chún)的重量,就可求(qiú)出(chū)試樣(yàng)的含水量。
在進樣前首先用侍(shì)分析(xī)試液清(qīng)洗(xǐ)注(zhù)射(shè)器(qì)5～7次(cì),然後(hòu)根據(jù)試樣含水量(liáng)的多少決(jué)定取(qǔ)樣量大小(xiǎo),通常(cháng)按(àn)表(biǎo)3規(guī)定(dìng)的(dí)注射器(qì)取(qǔ)樣(yàng)量抽(chōu)取(qǔ)<0.1～5mL試樣(yàng)。表3取樣量參(cān)考數(shù)據試樣含水(shuǐ)量(ppm)取樣(yàng)量(mL)0-102-510-1001-2100-10000.1-1>1000<0.1從(cóng)表(biǎo)3中(zhōng)可以看到(dào)含(hán)水(shuǐ)量(liáng)大(dà)的物質(zhì)取樣(yàng)量(liáng)小(xiǎo),反(fǎn)之取(qǔ)樣量要大,否則將(jiāng)產生較(jiào)大的測量(liáng)誤差(chà)。同時(shí)特別要注(zhù)意(yì)進樣時注(zhù)射器中(zhōng)是否存(cún)在小(xiǎo)氣泡(pào),以防產生嚴重的測量誤差。(四(sì)).測定精(jīng)度卡爾費休(xiū)滴(dī)定(dìng)法測定物(wù)質含水量範(fàn)圍很寬從幾個ppm到100%,對(duì)精(jīng)度的要求是(shì)根(gēn)據含(hán)水量大小決定的。通(tōng)常(cháng)要求(qiú)平(píng)行(háng)測定(dìng)兩個(gè)結果與算(suàn)術(shù)平均(jūn)的差(chà)數(shù)不應大於下列數(shù)值(zhí):含(hán)水量(ppm)允許差(chà)值(zhí)1-10±1ppm10-50算(suàn)術平均(jūn)值±10%>50算術平(píng)均值(zhí)±5%在(zài)進行分析時,取兩次測(cè)定(dìng)結(jié)果的算術平(píng)均值作為(wéi)分(fēn)析結果(guǒ)。
(五(wǔ)).影(yǐng)響測定精度(dù)的(dí)幾(jī)個原因
除了(liǎo)上(shàng)述測(cè)定(dìng)樣品(pǐn)的(dí)性(xìng)質,測定的(dí)方法(fǎ),標定物質的(dí)選用,取樣(yàng)方(fāng)法(fǎ)和進(jìn)樣量的大(dà)小影(yǐng)響測定精(jīng)度外(wài),還必須(xū)注意(yì)以(yǐ)下幾個問題(tí),才(cái)能(néng)保證測(cè)定(dìng)精度。
1.由於(yú)卡(qiǎ)爾費休(xiū)滴定(dìng)試(shì)劑很(hěn)容易(yì)吸(xī)收水(shuǐ)分(fēn),因此要求(qiú)滴(dī)定劑發送(sòng)係統(tǒng)的滴(dī)定(dìng)管(guǎn)和(hé)滴定池(測量池(chí))等采(cǎi)取較(jiào)好的密封係(xì)統(tǒng)。否(fǒu)則由於(yú)吸濕現象(xiàng)造成終點(diǎn)長時間的不(bù)穩定和嚴(yán)重(zhòng)的誤(wù)差。
2.卡爾(ěr)費休(xiū)試(shì)劑的(dí)滴(dī)定度(dù)的大(dà)小(xiǎo),根(gēn)據試液含(hán)水量(liáng)的多少來決定。在測(cè)定(dìng)含水量較(jiào)大(dà)的試液(yè)時,卡爾(ěr)費休(xiū)試(shì)劑(jì)的(dí)滴定度(dù)應該(gāi)選(xuǎn)得大一(yī)些,這樣(yàng)在保證測定(dìng)精度(dù)(<5%)的前提下,可(kě)以加(jiā)快(kuài)測定(dìng)速(sù)度(dù)。但在(zài)測(cè)定試液含水(shuǐ)量較小時,卡(qiǎ)爾費(fèi)休(xiū)試劑(jì)的滴定度(dù)就(jiù)應該(gāi)選得小一些和滴(dī)定管的zui小讀數(shù)小(xiǎo)一些,否(fǒu)則(zé)將(jiāng)產(chǎn)生(shēng)較(jiào)大的(dí)測(cè)定誤差。如果滴(dī)定(dìng)管的(dí)zui小(xiǎo)讀(dú)數(shù)為(wéi)0.01mL,卡(qiǎ)爾(ěr)費休(xiū)試劑(jì)的(dí)滴(dī)定度為2.5mg/mL,則試劑一滴誤差將(jiāng)產(chǎn)生(shēng)0.025mg(25ppm)的(dí)測(cè)量(liáng)誤(wù)差(chà)。如果(guǒ)試劑的滴(dī)定度1.00mg/mL,則試劑一點(diǎn)誤(wù)差(chà)將產生(shēng)0.015mg(15ppm)的測量誤差(chà)。
3.卡爾(ěr)費休(xiū)滴定(dìng)法(fǎ)測定水(shuǐ)的終(zhōng)點(diǎn)判(pàn)別(bié)方(fāng)有:
(1).依靠(kào)人(rén)的視(shì)覺觀(guān)察溶(róng)液顏(yán)色突(tū)變(biàn)的目(mù)視法;
(2).依(yī)靠(kào)觀察(chá)電流(liú)表偏(piān)轉突變(biàn)至一定值並穩定一(yī)段時間如(rú)60秒(miǎo)作為(wéi)滴定終(zhōng)點的(dí)永停(tíng)終點(diǎn)法(硬件滴定);
(3).以(yǐ)永停(tíng)終(zhōng)點法又(yòu)稱為(wéi)死(sǐ)停終點法(fǎ)(deadstopend-pointmethod)為基(jī)礎(chǔ),微(wēi)機(jī)自動(dòng)控製(zhì)的軟件滴(dī)定三(sān)種方法。目(mù)視終點(diǎn)法(fǎ)是指(zhǐ)示終(zhōng)點(diǎn)zui簡單一種(zhǒng)方(fāng)法,可以(yǐ)省(shěng)去(qù)滴(dī)定(dìng)儀中的(dí)指示係(xì)統裝置(zhì),在(zài)常(cháng)量滴定中(zhōng)可以獲得(dé)比較(jiào)滿(mǎn)意的測定結果(guǒ),但在(zài)毫克(kè)當量以下物(wù)質的測(cè)定(dìng)中(zhōng),這(zhè)種方法的靈敏度和準確度(dù)比(bǐ)較差,一般(bān)都采(cǎi)用比(bǐ)較(jiào)靈敏(mǐn)的電(diàn)化學方法。第(dì)二(èr)種與第(dì)三(sān)種方法(fǎ)都是(shì)電化學方(fāng)法,它有(yǒu)快(kuài)速，靈敏而(ér)且(qiě)準(zhǔn)確(què)度又(yòu)比較高,易實現(xiàn)自(zì)動化等優點,通(tōng)常可測定(dìng)各類樣品(pǐn)中(zhōng)幾個(gè)ppm到(dào)百分(fēn)之幾(jī)十的水(shuǐ)分。
4.滴(dī)定(dìng)試劑的發送
頭(tóu)的結構與(yǔ)位置也是(shì)滴(dī)定(dìng)誤(wù)差(chà)的一(yī)個(gè)非常重要的(dí)因素。通(tōng)常(cháng)要求發送(sòng)滴定(dìng)頭內徑(jìng)和滴(dī)定(dìng)頭要(yào)做得(dé)很(hěn)細(xì),目(mù)的(dí)防止(zhǐ)滴定劑(jì)的掛滴現象(xiàng),保(bǎo)證測量精(jīng)度。在(zài)滴(dī)定(dìng)頭(tóu)插入樣品溶液(yè)中(zhōng)時,滴定頭的液(yè)界(jiè)處有(yǒu)可(kě)能(néng)發生化(huà)學反(fǎn)應而影(yǐng)響測定精度。
5.在滴定(dìng)時攪拌要(yào)均充分(fēn)且均匀。在(zài)滴定(dìng)粘(nián)度較大(dà)的樣品溶(róng)液時(shí)更要注意(yì)攪拌(bàn)的(dí)充分和一致,包(bāo)括(kuò)磁力(lì)攪(jiǎo)拌(bàn)器的速度(dù)要(yào)一(yī)致和滴定池中(zhōng)的(dí)液麵高(gāo)度(dù)大體(tǐ)相(xiāng)同,這(zhè)樣才能得(dé)到較好的(dí)測定精度(dù)。
6.在(zài)進樣(yàng)時,要(yào)防止(zhǐ)注射器頭受外(wài)界的汙(wū)染(rǎn)而影響(xiǎng)測(cè)定(dìng)結果(guǒ),如(rú)操作(zuò)者呼氣和擦(cā)注(zhù)射器頭時(shí)的(dí)汙染等(děng)。同時要防止進樣時樣品(pǐn)的損失(shī),如注射器頭上(shàng)的掛滴(dī)和濺到(dào)測(cè)量池(chí)壁或(huò)電極杆(gān)上。
7.卡(qiǎ)爾(ěr)費休試(shì)劑瓶進氣(qì)口(kǒu)要安裝幹(gān)燥器,以防(fáng)止試劑(jì)吸收空氣(qì)中的(dí)水分而使試劑的(dí)滴(dī)定度下降造(zào)成嚴重(zhòng)的(dí)測(cè)定(dìng)誤(wù)差。
8.在進(jìn)行(háng)卡爾費休(xiū)滴定過程(chéng)中,有時會出現(xiàn)借(jiè)終點(diǎn)現象,也(yě)就是提前(qián)到達(dá)終點,造成(chéng)測(cè)定結(jié)果偏(piān)低。特別在(zài)測定低濃(nóng)度含水量的樣品(pǐn)時影響更(gēng)大(dà),甚至無(wú)法進行(háng)測定。這主要是空氣(qì)中的氧(yǎng)將滴定池(chí)中的碘離(lí)子氧化為(wéi)碘(diǎn),從(cóng)而減少了試(shì)劑的耗用(yòng)量。太陽(yáng)光也(yě)會(huì)明顯地促進(jìn)氧與碘(diǎn)離子(zǐ)的(dí)氧(yǎng)化(huà)反應(yīng),對試劑要(yào)采取避(bì)光(guāng)措(cuò)施。另(lìng)外試劑的(dí)組(zǔ)成(chéng)和操作環境對這個(gè)反應(yīng)的(dí)速度有一定的(dí)影響。如(rú)卡(qiǎ)爾費休試劑中二(èr)氧(yǎng)化硫(liú)過量,試劑不(bù)純,配置(zhì)試(shì)劑的含(hán)水(shuǐ)量過高等都(dū)容(róng)易(yì)發生終(zhōng)點提前現象(xiàng)。
9.卡爾(ěr)費休法(fǎ)測(cè)水反應中會生成(chéng)硫酸,當(dāng)它(tā)的(dí)濃度高於(yú)0.05%時(shí)可能(néng)發(fā)生(shēng)逆反應(yīng),影(yǐng)響(xiǎng)測(cè)定(dìng)結果(guǒ)。而吡啶能(néng)與這個(gè)反應所產(chǎn)生的酸(suān)化合(hé),保(bǎo)證(zhèng)化(huà)學(xué)反(fǎn)應(yīng)向一(yī)個(gè)方進行。在滴定測水中,如(rú)果(guǒ)沒(méi)有甲(jiǎ)醇(chún)共存時(shí),則(zé)水(shuǐ)或其(qí)它任何(hé)含(hán)活潑(pō)氫的化合物都(dū)能(néng)代替(tì)甲(jiǎ)醇中(zhōng)間(jiān)化合(hé)物發生(shēng)反應(yīng),這樣就會(huì)擾(rǎo)亂化學反應的化(huà)學計量(liáng),使這個(gè)反(fǎn)應(yīng)對(duì)水(shuǐ)沒有特殊的選(xuǎn)擇(zé)性(xìng)。因此(cǐ)在測(cè)定過程(chéng)中要(yào)注(zhù)意(yì)到試劑和(hé)滴(dī)定(dìng)底液中是否有(yǒu)足夠的(dí)吡啶和(hé)甲(jiǎ)醇量(liáng)。
10.在用卡(qiǎ)爾(ěr)費休法(fǎ)測(cè)定(dìng)試樣含水(shuǐ)量(liáng)時,要(yào)注意(yì)被(bèi)測定(dìng)的(dí)試樣(yàng)中(zhōng)是(shì)否(fǒu)有(yǒu)能(néng)與卡(qiǎ)爾(ěr)費休試劑生(shēng)成水的物(wù)質,如有這(zhè)類物(wù)質應(yīng)分別采取相(xiāng)應的(dí)措(cuò)施才能(néng)得(dé)到滿(mǎn)意(yì)的結(jié)果(guǒ)。如活(huó)潑的醛和酮與(yǔ)卡(qiǎ)爾費(fèi)休試劑中(zhōng)的(dí)甲(jiǎ)醇反(fǎn)應(yīng)生(shēng)成縮醛(quán)和(hé)縮(suō)酮與水消(xiāo)耗碘(diǎn),使(shǐ)滴(dī)定(dìng)反(fǎn)應無終點。有時(shí)在分(fēn)析(xī)含酮樣品中(zhōng)水(shuǐ)分時(shí),減(jiǎn)少(shǎo)試(shì)劑中(zhōng)的甲(jiǎ)醇量,增(zēng)加(jiā)吡啶含(hán)量,可以(yǐ)得(dé)到滿(mǎn)意的(dí)結果。但這種方法不(bù)適用於(yú)含醛類化合(hé)物(wù),曾(zēng)有(yǒu)人(rén)用(yòng)吡(pǐ)啶作為溶(róng)劑(jì)減少縮(suō)醛(quán)形成的比例,得到(dào)了(liǎo)較為可(kě)靠的(dí)分(fēn)析結果。金(jīn)屬(shǔ)氧(yǎng)化(huà)物(wù)和(hé)氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)物(wù),也(yě)能與(yǔ)HI發生反應生成(chéng)水,可(kě)用(yòng)二甲苯共(gòng)沸蒸餾或汽(qì)化(huà)攜(xié)帶法來分離提取(qǔ)樣品中的水(shuǐ),然後進(jìn)行測定。
11.能被碘(diǎn)還(huán)原者(zhě),如(rú)硫(liú)醇和硫化氫等能被碘還原使(shǐ)水分析(xī)結(jié)果(guǒ)偏(piān)高。可以(yǐ)用(yòng)烯烴進行加成反應除去。
12.能將碘化物(wù)氧(yǎng)化為(wéi)碘者(zhě),本身被(bèi)還(huán)原為(wéi)氫(qīng)醌。如(rú)無(wú)機(jī)化(huà)合物的(dí)過氧(yǎng)化(huà)物(wù),鉻(gè)酸鹽,二(èr)價(jià)銅(tóng)和(hé)三(sān)價鐵鹽等(děng)能(néng)產(chǎn)生這(zhè)樣的反(fǎn)應(yīng),使(shǐ)測定產(chǎn)生誤差。
13.一(yī)些弱的含氧酸(suān)鹽,如碳酸(suān)鹽(yán),硼(péng)酸(suān)鹽主要與HI反應生(shēng)成(chéng)水幹擾測定。而(ér)無機酸和(hé)酸性(xìng)氧化物不幹擾測定。氨(ān)利(lì)用卡(qiǎ)爾費休(xiū)試劑直(zhí)接滴(dī)定時(shí)會(huì)形成(chéng)碘(diǎn)化(huà)氮,可以在滴(dī)定(dìng)前加過量的醋酸(suān)以(yǐ)消(xiāo)除(chú)這種幹擾(rǎo)。
14.氯(lǜ)化鐵和(hé)試(shì)劑(jì)中包含的(dí)活性氯(lǜ),如二氯異(yì)氰酸鹽可以(yǐ)被卡爾費(fèi)休(xiū)試(shì)劑中(zhōng)的HI所(suǒ)還原(yuán),這種幹擾可(kě)用吡(pǐ)啶(dìng)和二氧化硫及甲醇溶(róng)液預處(chǔ)理試樣(yàng)加於消除(chú)。在四氯化(huà)碳(tàn)中(zhōng)包(bāo)含大約(yuē)1%的(dí)遊離氯(lǜ)異氰酸鉀鹽,當(dāng)含量(liáng)在0.001%到0.1%範圍內(nèi),可(kě)通過已用(yòng)過的甲醇(chún)及吡啶(dìng),二氧(yǎng)化硫(liú)溶液(yè)處理(lǐ)後(hòu)進行測定。
15.矽(guī)烷(wán)醇(chún)和卡爾(ěr)費(fèi)休(xiū)試(shì)劑(jì)也(yě)有(yǒu)定(dìng)量(liáng)反應(yīng),這種(zhǒng)幹擾可(kě)通(tōng)過(guò)使(shǐ)用高分子(zǐ)醇(chún)和(hé)吡(pǐ)啶稀釋來防止(zhǐ)。利用卡爾費休(xiū)滴(dī)定(dìng)法測定物質(zhì)中(zhōng)水分是(shì)一種重要(yào)而靈(líng)敏的化(huà)學(xué)分析方(fāng)法(fǎ),但除了(liǎo)有一(yī)個(gè)非(fēi)常好的(dí)測定儀器(qì)外,必(bì)須對測(cè)定的物質(zhì)中(zhōng)有無幹(gān)擾物(wù)質存在(zài),根據(jù)物質(zhì)中(zhōng)水分的含量(liáng)確(què)定適當的進樣(yàng)量,克服各(gè)種影響(xiǎng)測定精度(dù)的因(yīn)素(sù),細心操(cāo)作,才能得到好的測(cè)定(dìng)結果。
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